氨基樹脂有脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂等，實際都是樹脂單體的預聚物，聚合度很快，許多樹脂實為原料的簡單反應產物。脲醛樹脂（UF）是由尿素和甲醛縮合而制成的，為主要含有單羥甲基脲和雙羥甲基脲的混合樹脂初縮物。初縮物中雙羥甲基脲含量高（甲醛含量多）剛性增大、韌性變差。一般尿素和甲醛的分子比在1：（1.3~1.8），采用1:1.6就可獲得較滿意的結果。脲醛樹脂預聚物為低分子化合物，能溶于水，在酸性介質中或高溫下能進一步縮合為高分子樹脂。為加速縮合反應，還要加入適量的催化劑。催化劑一般是所謂潛酸性物質如氯化銨、堿式氯化鋁、硫酸銨、蟻酸銨、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、硝酸鋅、氯化鋅或氯化鎂等，在高溫下能離解出離子，促進縮合反應。原料組分的摩爾比，反應介質的pH，原料的質量及反應溫度和反應時間都直接影響著膠黏劑的性能。尿素與甲醛的摩爾比值對產物性能的影響 尿素與甲醛的摩爾比值大于1時只能形成線型樹脂，小于1才有可能形成二羥甲脲，以便固化樹脂具有一定的交聯程度。實際應用時脲醛摩爾比值至少要小于0.7，一般為0.52~0.57,此時產物的平均分子量為400左右。尿素與甲醛的摩爾比值越小，游離的羥甲基量越少，固化樹脂的耐水性越好，樹脂的固化速度越快，樹脂穩(wěn)定性越好，樹脂中游離甲醛含量越低。無論聚合度如何，樹脂的含固量大致相同，摩爾比值不同時，摩爾比值高的樹脂比低的含固量高。反應介質pH的影響 在堿性介質中反應以加成反應生成羥基脲為主，在酸性介質中，反應以縮合反應生成脲基羥基脲。在堿性介質中，縮聚反應進行的比較慢，在酸性介質中，尤其是pH很低的情況下，縮聚反應相當快，控制不當有過早凝膠和固化的可能。原料質量的影響 尿素中硫酸鹽含量高了，反應也升溫過快，并使反應介質的pH降低的極限值更低，從而使反應液很快就失去透明性而變成乳白色，硫酸鹽的含量過高還會降低樹脂在貯存過程中的膠合強度，硫酸鹽的含量不能高于0.01%。尿素中的縮二脲明顯影響膠黏劑貯存中的粘接強度，應控制在0.8%以下。游離氨對樹脂的物理化學性質影響最大，游離氨含量越高，膠液黏度增大越快（貯存穩(wěn)定性降低），粘接強度也降低的越快，游離氨的含量不能大于0.015%。甲醛濃度增大反應加快，37%甲醛最快，30%甲醛很慢。甲醛溶液中的甲酸主要影響介質的pH，甲醛與羥甲基脲競爭而阻礙縮聚反應。這些極性小分子的存在還能影響固化樹脂的耐水性。甲醛溶液中含有較多的鐵質時，能加速甲醛氧化生成甲醛，并影響樹脂的固化。反應溫度的影響 脲醛樹脂的縮聚反應溫度一般控制在70~100℃，提高反應溫度，在酸性介質中過高溫度將使反應劇烈進行，是產品黏度過大，甚至出現凝膠。當然溫度不能過低，否則，縮聚反應過慢會造成樹脂聚合度低，黏度小，樹脂固化慢，粘接強度低等不良后果。由于各階段反應的熱效應不同，對反應各階段的溫度都應嚴格控制。反應時間的影響 對于某一特定要求的脲醛樹脂來說，反應進行的時間是特定的，一般為120~150min，反應時間過短，縮聚反應不完全，樹脂含固量低，游離甲醛量高，膠層機械強度低，反應時間過長，樹脂的聚合度高，分子量過大，黏度變大，水溶性變小，貯存穩(wěn)定性下降。
縮聚次數的選擇 通常采用二次縮聚，第一次加大甲醛的用量，以增大二羥甲基脲的產率，使其達到特定的含量，第二次則加入尿素，使之與過量的甲醛反應，加入尿素的量按總配方設計的尿素，甲醛摩爾比確定。用一次縮聚法時，需先用少量水或蒸汽將尿素溶解（稀釋反應液），使反應慢慢進行以克服不利影響。但是比二次縮聚法的效果差，目前多采用三次甚至四次縮聚法。縮聚溫度的選擇 45℃一下形成的樹脂外觀、膠接件的機械強度不好，90℃以上形成的樹脂為黏稠膠液，貯存中物分層現象，但是溫度過高，會使反應失控，一般選擇70~100℃。各反應階段pH的選擇 脲醛樹脂的形成過程中，反應介質的pH有三種選擇方式。第一種方式是在堿性介質中（pH=7~9）反應形成初期中間產物后，再轉為弱酸性（pH=4.3~5.0）介質中反應進行到終點。第二種方式是在弱酸性介質（pH=4.5~5.0）中反應。第三種方式是現在強酸性介質（pH<3）中反應，再轉為堿性介質中形成初期樹脂。無論哪種方式均應在初期樹脂形成后，將膠液調至中性或堿性條件下貯存，實際生產中多采用第一種方法。樹脂液的濃縮 反應到達終點后，膠液的含固量比較低、黏度小、游離甲醛量高、樹脂在貯存中有分層現象，如果采用延長縮聚時間，則雖可提高黏度與含固量，但是卻降低了粘接質量，縮短了貯存期，因此工藝上常采用減壓脫水濃縮來解決這個問題。
三聚氰胺樹脂膠黏劑是由三聚氰胺樹脂及其改性劑組成的，一般不需加入固化劑，而通過加熱或常溫固化。三聚氰胺甲醛樹脂有三聚氰胺和甲醛縮聚而成，隨反應物摩爾比不同產生不同產物。在弱堿性或中性介質中，三聚氰胺與甲醛按摩爾比1：（2~3）時則生成二羥甲基三聚氰胺和三羥甲基三聚氰胺。三羥甲基三聚氰胺初縮物溶于水，經濃縮干燥為白色固體后則難溶于水，需加熱至80℃才能溶解。其穩(wěn)定性差，在高溫或微堿性介質中都易產生聚合反應，故不宜久存。在相同條件下若甲醇摩爾數為6~12，則生成六羥甲基三聚氰胺及其它縮聚物。生成的六羥甲基三聚氰胺樹脂（HMM）的穩(wěn)定性較高，在中性水溶液中可保持數天。生成羥甲基三聚氰胺，在酸性介質中脫水則生成二聚體羥甲基三聚氰胺，并可自身進一步沒摩爾二聚體脫出mol甲醛；羥甲基三聚氰胺反應脫水生成二聚體，二聚體繼續(xù)反應則形成體型結構的樹脂交聯物。三聚氰胺膠的特點是化學活性高，熱穩(wěn)定性好，耐沸水性，耐化學藥品性和電絕緣性好，耐熱性和耐水性優(yōu)于酚醛樹脂膠合脲醛樹脂膠，但固化后三聚氰胺膠層脆性大，為固化的膠貯存期短，所以它很少單獨使用，一般經改性使用。常用改性方法在三聚氰胺樹脂合成過程中加入適量的對甲苯磺酰胺，所得樹脂可用于塑料裝飾板表層浸漬、貼合等，也可在三聚氰胺樹脂合成過程中適當加入乙酸，而制的改性三聚氰胺-甲醛的膠黏劑。 環(huán)氧樹脂 - m.logo-xd.com -(責任編輯：admin) |